Энциклопедия включает биографии 14591 казацких старшин. Это — главные старшины, полковники, полковая старшина, полные и приказные сотники, военные канцеляристы, чиновники Генеральной войсковой артиллерии и полковой артиллерии, Генерального военного суда и полковых судов, компанейское и неправительственную старшину (значительных военных, военных, бунчуковых и значковых товарищей), которые составляли казацкую элиту Гетманщины.
Материалы подготовлены на основе архивных документов и опубликованной литературы. Значительное количество фактов публикуется впервые.